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全國白蟻防治中心關于白蟻防治藥劑持效期影響因素探討摘要:影響白蟻防治藥劑持效期的因素主要有藥劑理化性質、土壤特性、白蟻防治藥劑的環境行為。本文通過對白蟻防治藥劑持效期影響因素的探討,為白蟻防治藥劑在我國白蟻預防工作中的應用提供相關參考依據。 關鍵詞:白蟻防治藥劑,持效期 Factors Affecting Persistence of Termiticides WangYuxia Li Gongchun* Wuhan Institute of Termite Control,Hubei,Wuhan,430015 Abstact: Factors Affecting Persistence of Termiticides are properties of the termiticide and soli,soil- termiticide interactions. In this paper,Analysis of factors affecting Persistence of Termiticides,In order to provide reference that termite control of termiticide in our country . Key Words:Termiticides Persistence 目前我國的白蟻防治技術主要是采用化學防治的方法。過去常用的白蟻防治藥劑主要為氯丹、滅蟻靈。氯丹、滅蟻靈被淘汰使用后,一些新的替代藥劑如毒死蜱、聯苯菊酯、吡蟲啉等成為白蟻防治的首選藥劑。但除了氯丹等有機氯殺白蟻劑對白蟻的持效期能達到15年以上,目前使用的氯丹的替代藥劑比如毒死蜱、聯苯菊酯、吡蟲啉等都難以達到15年的有效期。殺白蟻劑的持效期是人們非常關心的問題。在我國要求白蟻預防施工保質期達到15年以上的情況下,研究白蟻防治藥劑的持效期的影響因素,延長替代型白蟻藥劑的持效期更是具有非常重要的現實意義。 1、藥劑理化性質 藥劑的理化性質是指其物理和化學性質。物理性質是指藥物溶解度,熔點,揮發性,吸濕和分化等;化學性質是指氧化,還原,分解化學反應特征。其中影響藥劑穩定性,持效期最大的有以下幾個因素,蒸氣壓、水溶性與分配系數[1]。 1.1、蒸氣壓 藥劑進入環境后在氣、水、土各介質間遷移、擴散與再分配特性受藥劑蒸氣壓影響很大,蒸氣壓愈大,藥劑就愈容易從土壤或水域環境轉向大氣空間,這樣就容易進一步引起藥劑的光降解作用;藥劑在土壤中的移動性能,受藥劑蒸氣壓影響也很大。一般來說農藥的蒸氣壓基本上決定了它遷入大氣的能力,蒸氣壓愈大遷入大氣的可能性愈大。相對來說多數殺白蟻藥劑的蒸氣壓都比較小,以氣象形式遷移的可能性不大[2]。常見白蟻防治藥劑的蒸氣壓見表1。 1.2、水溶性 水溶性的大小對藥劑在環境中的移動性、吸附性、生物富集性以及藥劑的毒性都有很大影響。水溶性大的藥劑容易從建筑物土壤流向水體,或通過滲漏進入地下水之中,也容易被生物吸收,導致對生物的急性危害;水溶性弱脂溶性強的藥劑,容易在生物體內積累,引起對生物的慢性危害。 1.3、分配系數 分配系數是指藥劑在互不相溶的兩種極性與非極性溶劑中的分配能力,分配系數大的藥劑容易在非生物物質與生物體內富集,分配系數小的藥劑,容易在環境中擴散,從而也擴大了藥劑的污染范圍。農藥的水溶性與分配系數是衡量生物對農藥的吸收性和富集性的重要指標。殺白蟻藥劑大體可分為離子型和非離子型。離子型殺白蟻劑在水中的溶解度比較小。一般只有ppm~ppb級的水平,一般認為水溶性>50ppm的農藥分配系數較小,不易在生物體內富集。水溶性0.5~50ppm殺白蟻劑有被生物富集的可能性;水溶性<0.5ppm的殺白蟻劑分配系數較大,很容易被生物體富集。因此可以通過藥劑的理化指標來推算藥劑的富集系數(BCF)和土壤吸附系數(Koc)等環境行為特征指標[3][4]。常見的殺白蟻藥劑BCF和Koc值見表1[5]。 1.4、化學穩定性 藥劑的穩定性是指藥劑進入環境后遭受物理、化學因子影響時分解難易程度的指標,這是評價藥劑在環境中穩定性基礎資料。
表1 常見白蟻防治藥劑理化性質
由于白蟻預防是保護目標物在將來時間里不受白蟻危害,這個將來時間要求越長越好,這樣對目標物的保護期就越長,所以要求白蟻防治藥劑在土壤中的穩定性和持效性越長越好。目前我國房屋白蟻預防的包治期是15年,要求白蟻防治藥劑的持效期最好能達到15年以上。因此在白蟻防治時應選取吸附值較高、蒸氣壓低、富集系數較小的藥劑作為防治藥劑。 2、土壤特性 土壤的理化性質是影響白蟻預防藥劑在土壤中持效期的重要因素,土壤的物理和化學性質會影響白蟻預防劑在土壤中的吸附、移動性和穩定性。土壤的pH值、有機質含量、陽離子代換量都會影響白蟻預防藥劑在土壤中的降解速度,特別是有機碳含量,會極大地影響殺白蟻劑在土壤中的降解速度,土壤的粘力含量和含水量還會影響白蟻預防藥劑在土壤中的水平和垂直分布[6]。不同的地下水位也直接影響了土壤中的含水量,從而也影響了土壤中白蟻預防藥劑的水平和垂直分布。因此,在研究新的殺白蟻劑前,應當評價不同土壤理化性質對殺白蟻劑穩定性的影響。 粘性和有機質含量是影響殺白蟻劑吸附機理的重要土壤特性。粘土和有機物在砂土中的含量不足1%,但在粘土中卻超過50%。殺白蟻劑在土壤中的水平和垂直分布取決于它在浸入土壤的過程中與土壤粒子間的吸附與解吸附關系。 Gahlhoff 和Koehler發現用10 mg/kg吡蟲啉處理過的砂土中,白蟻完全穿過50 mm土柱時的死亡率為20%[7]。Rathna等研究發現,在21d內,當砂土中含吡蟲啉5 mg/kg時,白蟻死亡率為95.8%,相當于砂壤土中吡蟲啉含量為50 mg/kg或者粘土中吡蟲啉含量為35~50 mg/kg時作用于白蟻的死亡率。而在壤土中吡蟲啉含量為50 mg/kg時白蟻的死亡率為81.6%,還達不到吡蟲啉在砂土中含量為2.5 mg/kg時的死亡率(84.5%)。另外在砂壤土和壤土中吡蟲啉濃度在25~50 mg/kg 時其死亡率變化不明顯[8]。吡蟲啉在不同土壤質地中對白蟻的禁食作用和死亡率大小順序大致為:砂土>砂壤土>壤土>粘壤土。 2.2、土壤pH值 由于土壤pH值能影響殺白蟻劑在土壤中的降解速度,因此,土壤pH值的高低對殺白蟻劑的毒效有重要影響。當pH值小于7時,土壤為酸性;當pH值大于7時,則為堿性。大部分土壤的pH值在4-8之間。一般而言,目前所用的殺白蟻劑在酸性土壤中持留的時間比在堿性土壤中要長。毒死蜱在pH為8.2的堿性土的降解很快,在兩年內就降解了95% [9]。藥劑在堿性、粘性高和有機質含量多于1%的土壤分解最快,在酸性、粘性和有機質含量都低的土壤中分解慢。 2.4、土壤微生物 微生物降解是殺白蟻劑在土壤中的另一降解過程。土壤微生物利用殺蟲劑作為生長和存活的食源。吳慧明等研究了不同濃度黑暗條件下毒死蜱在滅菌土和未滅菌土壤中的降解規律,他們發現不同濃度毒死蜱處理土壤,其降解速度不同。另外,毒死蜱在滅菌土壤中的降解速度比未滅菌土壤的慢。毒死蜱的初始濃度為10ug/g、100ug/g、1000ug/時在滅菌土的半衰期分別為210、277、630d,而在非滅菌土的半衰期依次為80、92、277d[12]。 3、白蟻防治藥劑的環境行為 藥劑的環境行為是指藥劑進入環境后,在環境中遷移轉化過程中的表現,其中包括物理行為、化學行為與生物效應等三個方面。白蟻防治藥劑的環境行為主要指藥劑在土壤中的降解、吸附、淋溶。 3.1、土壤吸附作用 藥劑吸附作用是指藥劑被吸持在土壤中的能力。藥劑吸附能力的強弱決定與藥劑的水溶性,分配系數與離解特性等。水溶性小,分配系數大,離解作用強的藥劑,容易被土壤吸附;土壤性質對藥劑吸附作用的影響也很大。有機質含量高,代換量大,質地粘重的土壤,就容易吸附藥劑。藥劑吸附性能的強弱對藥劑的生物活性、殘留性與移動性都有很大影響。藥劑被土壤強烈吸附后其生物活性與微生物對它的降解性能都會減弱。吸附性能強的藥劑,其移動與擴散的能力弱,不易進一步造成對周圍環境污染。單正軍等用三種土壤對吡蟲啉的吸附試驗表明,隨土壤有機質含量的增加,土壤對吡蟲啉的吸附系數增大,土壤對吡蟲啉的吸附系數與土壤有機質含量呈一定的相關性。影響農藥在土壤中的移動性主要與農藥的吸附性能有關,吡蟲啉在3種不同土壤中的Rf值與該農藥的土壤吸附系數呈負相關[13,14]。從農藥的理化性質比較,表現為農藥的水溶解度越大,它在土壤中的移動性越強,這是因為農藥的水溶性與該農藥的土壤吸附性能密切相關,農藥的水溶性越大,其土壤吸附系數越小,農藥也越易在土壤中移動。 3.2、藥劑淋溶作用 藥劑淋溶作用是指藥劑在土壤中隨水垂直向下移動的能力。影響藥劑淋溶作用的因子與影響藥劑吸附作用的因子基本相同,恰好成反相關關系。一般來說,藥劑吸附作用愈強,其淋溶作用愈弱。另外與施用地區的氣候、土壤條件也關系密切。在多雨,土壤砂性的地區,藥劑容易被淋溶。藥劑淋溶作用的強弱,是評價藥劑是否對地下水有污染危險的重要指標[15,16]。 3.3、土壤降解作用 藥劑在土壤的降解包括土壤微生物降解、化學降解與光降解三部分。影響土壤降解的因子,除與藥劑的性質有關外,與氣候及土壤條件密切。在高溫濕潤,土壤有機質含量高,土壤微生物活躍和土壤偏堿的地區,藥劑就容易降解。土壤是藥劑在環境中的貯藏庫,也是藥劑在環境中的集散地。藥劑在土壤中的降解性能,是評價藥劑對整個環境危害影響十分重要的指標。藥劑在土壤中的持留愈長,對環境的污染以及對各種環境生物,以至對人類的潛在威脅也愈大。對殺白蟻劑而言,光降解不是一個主要的降解因素[6]。影響殺白蟻劑毒效和持效的最重要因素是化學降解。它包括水解、氧化和裂解。這種過程直接影響殺白蟻劑在土壤中的半衰期或殘留。 如藥劑的劑型,從藥劑在環境中持效期比較,顆粒劑>乳劑>可濕性粉劑>粉劑。預防工程施工器械,施工器械設備是預防工程必不可少的,器械的性能也是影響藥劑穩定性的一個因素。施藥次數,施藥次數多,藥物持效期則能延長。施藥時機,在高溫多雨地區,藥劑容易在環境中降解與消散等。 從上面所述可看出,在使用白蟻防治藥劑的過程中,遵循所必須的原則是非常重要的,除了用具體的指標作理論指導外,還應建立一套合理、可靠、標準的實驗方法,這樣才能保證白蟻的安全、有效的使用??偟恼f來,白蟻預防藥劑的研究和使用具有如下趨勢:淘汰和禁用氯丹、艾氏劑等殘留期長、對環境有污染的產品;開發和使用有效成分含量低但生物活性高的產品;開發和使用對白蟻無驅避性且具低生物效應,持效期較長的產品;改進施藥方法,使用多孔噴頭形成封閉性更好的隔離帶。采用物理性屏障(礫石和不銹鋼網)代替化學屏障。 [1] 邊麗,毛雁升.化學農藥的投放使用對環境安全性的評價 . 伊犁教育學院學報,2001(1). [2] 國家環境保護局?;瘜W農藥環境安全評價試驗準則,1989 [3] 劉輝,王元穎等. 密度泛函理論方法用于部分農藥Kow的QSPR模型研究.安全與環境學報,2008(2). [4] 王琪全,劉維屏,李克斌. Methods for determining n-Oetanol/Water partition and its correlations with other environmental coefficients. 環境污染與防治,1997(06). [5 ] Beverly A . Wiltz .Factors Affecting Performance of Soil Termiticides. Insecticides - Basic and Other Applications, 2012. [6] 孫立峰.白蟻預防藥劑在土壤化學屏障中的吸附和降解動態研究[D],浙江大學,2008. [7] Gahlhoff JE, Koehler PG. Penetration of the eastern subterranean termite into soil treated at various thicknesses and concentrations of Dursban TC and Premise 75[J]. J Econ Entomol, 2001,94(2):486-491. [8] Rathna R, Daniel R, Cindy HN,et al. Feeding inhibition and mortality in Reticulitermes flavipes (Isoptera:Rhinotermitidae) after exposure to imidacloprid?treated soils[J]. J Econ Entomol,2000,93(2):422-427. [9] Gold R E, Howell jr H N, Pawson B M, et al. Persistence and Bioavailability of termiticides to subterranean termites (Isoptera: Rhinotermitidae) from five soil types and locations in Texas [J], Sociobiology, 1996,28: 337-363. [10] Sornnuwat Y, Vongkaluang C, Takahashi M, et al. Longevity of soil termiticides weathered for 3-4 years in Thailand under in situ observation and laboratory bioassay using Coptotermes gestroi Wasmann[J]. Mokuzai Gakkaishi Journal of the [11] Sornnuwat Y, Vongkaluang C, Yoshimura T ,et al. Degradation of termiticides and its effect on performance against Thailand's economically most important subterranean termite, Coptotermes gestroi Wasmann (Isoptera: Rhinotermitidae). I.Soil burial[J]. Material and Organismen. 1996, 30(2):133一142. [12] 吳慧明,朱國念. Study on the Degradation of Chlorpyrifos in Sterilized and Nonsterilized Soil [J].Chin J Pestic Sci,2003,5(4):65-69. [13] 單正軍,朱忠林,蔡道基,等。毗蟲琳的環境行為研究(一)。農藥科學與管理,1998, 68 (4): 11-15 [14] 單正軍,朱忠林,蔡道基,等。毗蟲琳的環境行為研究(二)。農藥科學與管理,1999, 20 (1):17-18 [15] 莫漢宏.單甲瞇鹽酸鹽等農藥在土壤中的淋溶行為[[J]。環境化學,1997,16:321-326. [16] 戴樹桂.環境化學[M]。北京:高等教育出版社,2001,170-171. |